În anul 1874 D. A. Sturdza, prim- ministru și fondator al Societății Academice Române, alături de Alexandru Odobescu, au donat primele gravuri, reprezentând portretele Domnitorilor Români, executate de autori cunoscuți ai graficii universale. În anul 1901 colecția se îmbogățește cu desene reprezentative ale plasticii românești din colecțiile Colegiului Sfântul Sava.
În prezent Biblioteca Academiei Române posedă o colecție de gravuri românești de o deosebită valoare documentară, cât și un important fond de desene și acuarele ale pictorilor români din secolele XIX și XX. Colecția Cabinetului de Stampe reflectă dezvoltarea gravurii românești moderne începând cu sfârșitul secolului al XVIII- lea, de la cele mai vechi stampe populare, semnate de Gheorghe Pop în anul 1798, litografiile executate la Iași, la inițiativa lui Gheorghe Asachi, cele două planșe ale Albumului Iașului apărut în anul 1845, desenate de J. Rey și litografiate de P. Muller, portretele litografiate de Ion Negulici, cromolitografiile lui Carol Popp de Szathmari, peste 84 de gravuri ale lui Theodor Aman, lucrările lui Gabriel Popescu, cel mai important gravor de la începutul secolului XX, litografiile și gravurile lui Jean Al. Steriadi, lucrările lui Gheorghe Petrașcu, Nicolae Vermont și Simion Sanielevici, până la gravurile și desenele pictorilor Geta Brătescu, Marcel Chirnoagă și Gheorghe Boțanu.
De asemenea, Cabinetul de Stampe deține o mare parte a acuarelelor sculptorului Ion Georgescu, desenele, pastelurile și acuarelele lui Ștefan Luchian, peste 360 de desene și acuarele ale lui Nicolae Grigorescu, Gheorghe Petrașcu, Theodor Pallady, Nicolae Tonitza ș. a.
Datorită unor achiziții sistematice, principalele momente ale gravurii europene, începând din secolul al XVI- lea sunt reprezentate în colecțiile cabinetului prin opere caracteristice ale școlii germane, prin operele lui Albrecht Durer; școlii olandeze, prin Anton van Dych, Rembrant van Rijn; școlii italiene, prin Antonio Tempesta, Giovanni Battista Tiepolo; școlii franceze, prin Jacques Callot, Antoine Watleau; școlii spaniole cu Seria Capriciilor lui Francisco Goya. Aceste colecții reprezintă o parte din fondul european existent in Biblioteca Academiei Române.
Stampa japoneză aflată în colecțiile Cabinetului de Stampe și Desene cuprinde opere însemnate ale unor artiști din secolele XVIII, XIX și XX.
Cabinetul de Stampe încorporează și un numeros fond de fotografii, circa 400. 000 de piese- de la începuturile fotografiei până astăzi, românești și străine, dagherotipii, calotipii, fotografii cu colodium, până la tehnicile contemporane.